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Escure, Christelle. Photodissociation du bromure de méthyle

Escure, Christelle (2010) Photodissociation du bromure de méthyle.

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Résumé en francais

Le bromure de méthyle joue un rôle important dans la destruction de la couche d'ozone. Une étude expérimentale récente réalisée par un membre du laboratoire CAR de Toulouse a motivé le présent travail. Cette thèse a pour but d'interpréter ces résultats expérimentaux et de mieux comprendre la photodissociation de ce système en utilisant des calculs ab-initio suivis de simulations de dynamique par paquet d'ondes. Dans une première partie, les méthodes théoriques de chimie quantique sont présentées. Le package Molpro a été utilisé pour calculer les états de la bande de valence et de Rydberg de CH3Br, sans puis avec prise en compte de l'interaction de spin-orbite qui joue un rôle fondamental dans ce système. Dans une seconde partie, les résultats des calculs ab-initio sont exposés. A l'aide de modèles simplifiés, on détaille l'ordre des états attendus, leur configuration électronique, ainsi que la force présumée des moments dipolaires de transition avec l'état fondamental. Dans une troisième partie, les méthodes théoriques de dynamique par paquets d'ondes utilisées pour calculer les sections efficaces de photodissociation du bromure de méthyle sont décrites. La section efficace de photodissociation est obtenue par transformée de Fourier de la fonction d'autocorrélation dépendante du temps. Le paquet d'ondes est propagé sur les surfaces d'énergies potentielles avec un propagateur de Chebychev. Dans le dernier chapitre, on présente les résultats des calculs de dynamique dans la bande valence. Le rajout d'un degré de liberté supplémentaire, l'angle parapluie du méthyle, permet d'obtenir les populations vibrationnelles.

Sous la direction du :
Directeur de thèse
Lepetit, Bruno
Ecole doctorale:Sciences de la matière (SdM)
laboratoire/Unité de recherche :Laboratoire Collisions Agrégats Réactivité (LCAR), UMR 5589
Mots-clés libres :Bromure de méthyle - Quantique - Calculs ab-initio - Paquet d'ondes - Interaction spin-orbite - Section efficace de photodissociation
Sujets :Physique
Déposé le :05 Dec 2011 10:53