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Nguyen, Viet Hoang. Complexes imido de titane présentant un bras fonctionnel pour l'oligomérisation ou la polymérisation de l'éthylène

Nguyen, Viet Hoang (2011) Complexes imido de titane présentant un bras fonctionnel pour l'oligomérisation ou la polymérisation de l'éthylène.

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Résumé en francais

Cette thèse présente la synthèse de complexes des groupes 4 et 6 pour l'oligomérisation et/ou la polymérisation de l'éthylène. Nous détaillons la synthèse de nouveaux pro-ligands, les études de complexation et la réactivité catalytique de ces nouveaux composés vis-à-vis de l'oligomérisation et de la polymérisation de l'éthylène. Dans le premier chapitre, nous présentons nos objectifs et une partie bibliographie sur les complexes imido de titane ainsi que brièvement sur les systèmes catalytiques d'oligomérisation et de polymérisation de l'éthylène. Le chapitre 2 contient la synthèse détaillée des anilines fonctionnalisées préparées lors de ce travail et qui ont été utilisées comme pro-ligands pour générer la fonction imido comme décrit au chapitre suivant. Le chapitre 3 traite de la complexation des anilines fonctionnalisées et de l'étude de leur propriété de chélation et d'hémilabilité. La complexation des anilines fonctionnalisées se fait par la réaction entre les anilines et Ti(NMe2)4/TMSCl. Cette complexation conduit au complexe imido de titane correspondant avec un bon rendement. La plupart de ces complexes sont de formule Ti(=NAr)Cl2(NHMe2)2 (ArNH2 : aniline fonctionnalisée), comportant un ligand imido monodentate, à l'exception de ceux qui ont un substituant pyridine. Dans ces derniers cas, il se forme des complexes neutres ou ioniques où le ligand imido est chélate. Les études catalytiques en oligomérisation/polymérisation de l'éthylène, réalisées en collaboration avec l'IFP Energie Nouvelle, sont décrites au chapitre 4. Nous avons testé les complexes imido de titane et de tungstène en présence d'un activateur (MAO, Et3Al, Et2AlCl). Les complexes imido de titane sont actifs en catalyse de polymérisation de l'éthylène, alors que les complexes imido de tungstène se sont montrés actifs en dimérisation de l'éthylène. Le dernier chapitre présente la synthèse, la caractérisation, et les propriétés catalytiques de complexes triscarbèniques de chrome.

Sous la direction du :
Directeur de thèse
Etienne, Michel
Ecole doctorale:Sciences de la matière (SdM)
laboratoire/Unité de recherche :Laboratoire de Chimie de Coordination (LCC), UPR 8241
Mots-clés libres :Titane - Chrome - Tungstène - Imido - Polymérisation - Oligomérisation - Triscarbène
Sujets :Chimie
Déposé le :21 May 2012 16:04