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Castro, Ludovic. Etude théorique de la structure et de la réactivité de complexes de lanthanides et d'actinides : activation de petites molécules

Castro, Ludovic (2012) Etude théorique de la structure et de la réactivité de complexes de lanthanides et d'actinides : activation de petites molécules.

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Résumé en francais

Cette thèse présente une étude théorique au niveau DFT de la structure et de la réactivité de complexes organométalliques de lanthanides et d'actinides. Après une introduction générale aux méthodes de chimie théorique employées pour traiter la réactivité de complexes organométalliques, une étude de la participation des électrons 5f dans la réactivité des complexes d'uranium(IV) est présentée. Il est montré qu'il est possible d'utiliser sans crainte des pseudopotentiels relativistes à grand cœur pour un certain nombre de problèmes de réactivité et qu'ainsi les électrons 5f peuvent être traités de manière implicite. Ensuite, la réactivité de complexes d'uranium(III) avec CO2 et autres molécules analogues est étudiée à travers plusieurs exemples issus de la littérature. Ces études montrent que la nature stérique des ligands impliqués est d'une importance capitale et contrôle la réactivité. Cette étude est étendue à un complexe de samarium(II). Enfin, la réactivité entre un complexe hydrure de cérium(III) et MeOSO2Me est étudiée et les résultats théoriques sont comparés aux observations expérimentales.

Sous la direction du :
Directeur de thèse
Maron, Laurent
Ecole doctorale:Sciences de la matière (SdM)
laboratoire/Unité de recherche :Laboratoire de Physique et Chimie des Nano-Objets (LPCNO), UMR 5215
Mots-clés libres :Lanthanides - Actinides - DFT - Dioxyde de carbone - Uranium - Activation - Pseudopotentiels
Sujets :Chimie
Déposé le :19 Nov 2012 14:08