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Carel, Guillaume. Nouveaux macrocycles mixtes oxygène-soufre : des outils originaux pour la coordination de cations métalliques

Carel, Guillaume (2012). Nouveaux macrocycles mixtes oxygène-soufre : des outils originaux pour la coordination de cations métalliques.

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Résumé en francais

Ce travail porte sur la synthèse de nouveaux oxathioéthers couronnes - composés mixtes oxygène-soufre - fonctionnalisés et sur l'étude de leurs propriétés de coordination vis-à-vis de plusieurs métaux. Une série de macrocycles mixtes de treize à dix-neuf atomes avec deux atomes d'oxygène et de deux à quatre atomes de soufre comportant une double liaison exocyclique a été synthétisée et caractérisée. Ils ont été transformés en macrocycles hydroxylés par réaction d'hydroboration-oxydation. La réactivité de la fonction hydroxyle a ensuite été exploitée pour l'introduction de nouveaux groupes fonctionnels (chaîne polyéther, benzyle) et l'accès à des molécules bicycliques de type "pince". Des réactions d'oxydation sélective des atomes de soufre ont permis également d'isoler les sulfoxydes chiraux correspondants ainsi que des sulfones. Ces macrocycles se coordonnent facilement avec des métaux de transition " mou " comme le palladium, le ruthénium et le cuivre. Dans tous les cas, une coordination exocyclique par les atomes de soufre a été observée avec formation de complexes de type 1:1 sous plusieurs formes : complexes discrets de palladium(II) avec des macrocycles de plusieurs tailles et comportant différentes fonctions, complexe de ruthénium(II) présentant une coordination supplémentaire par un atome d'oxygène, et polymères organométalliques de cuivre(I). Les structures de ces complexes ont été déterminées par diffraction des rayons X.

Sous la direction du :
Directeur de thèse
Castel, Annie
Rima, Ghassoub
Ecole doctorale:Sciences de la matière (SdM)
laboratoire/Unité de recherche :Laboratoire Hétérochimie Fondamentale et Appliquée (LHFA), UMR 5069
Mots-clés libres :Ether couronne - Thioéther - Macrocycle - Sulfoxyde - Sulfone - Complexe - Coordination - Palladium - Ruthénium - Cuivre
Sujets :Chimie
Déposé le :15 Apr 2013 10:55