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Massaad, Julie. Photo-modulations vs gated photochromism in a dithienylethene dye

Massaad, Julie (2012). Photo-modulations vs gated photochromism in a dithienylethene dye.

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Résumé en francais

L'objectif de cette thèse est l'étude de la photo-modulation et du " gated photochromism " d'un diacide dithienyléthène ayant une structure minimale très simple, dans différents milieux. Ces deux comportements proviennent de la combinaison de l'isomérisation photochimique et d'une réaction chimique associée impliquant un ou les deux photo-isomères. Tout d'abord, l'étude de la photo-modulation et du " gated photochromism " du diacide a été réalisée en présence de différentes quantités d'une base, l'hydroxyde de tétrabutylammonium, dans un mélange acétonitrile / eau. La méthode de modélisation dynamique a été utilisée pour établir les principaux paramètres photochromiques (rendements quantiques), spectroscopiques (coefficients d'extinction molaire) et thermodynamiques (constantes d'équilibres) du diacide. Malgré sa structure très simple, les résultats montrent que peut être exploitable comme un photo-générateur d'acide. Les comportements des photo-isomères de diacide ont également été étudiés en présence de cuivre (II). Dans ce système, le cuivre (II) est utilisé comme un réactif oxydant pour promouvoir la réaction d'ouverture thermique de l'isomère cyclisé du diacide dithienylethene. La présence de petites quantités de base () ou d'acide dans le milieu peut altérer la réaction d'ouverture de cycle provoquant l'inhibition ou l'accélération de la réaction d'ouverture, respectivement. Finalement, l'utilisation du diacide comme un photo-modulateur de luminescence a été étudiée en présence des nanoparticules de ZnO fluorescents qui sont stabilisées par des ligands d'hexadécylamine (HDA). De façon inattendue, les deux photoisomères du diacide ont réduit l'émission des nanoparticules de ZnO, l'isomére cyclisé était le plus efficace des deux. L'extinction de l'intensité de l'émission par le transfert des électrons et des processus de transfert d'énergie ont été suggérés comme mécanismes. Bien que la photodégradation se produise, la possibilité d'activer et de désactiver la luminescence de ZnO a été réalisée.

Sous la direction du :
Directeur de thèse
Coudret, Christophe
Ecole doctorale:Sciences de la matière (SdM)
laboratoire/Unité de recherche :Laboratoire des Interactions Moléculaires et Réactivité Chimique et Photochimique (IMRCP), UMR 5623
Mots-clés libres :Dithienyléthène diacide - Gated photochromism - Photomodulation - Nanoparticules de ZnO - Cuivre (II)
Sujets :Chimie
Déposé le :07 May 2013 14:11