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Chen, Dancheng. Electrocarboxylation du chloroacétonitrile assistée par des complexes de coordination

Chen, Dancheng (2012). Electrocarboxylation du chloroacétonitrile assistée par des complexes de coordination.

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Résumé en francais

Ce manuscrit porte sur l'électrosynthèse de l'acide cyanoacétique par électrocarboxylation du chloroacétonitrile en phase homogène et en phase hétérogène. Cette réaction est étudiée en présence de complexes métalliques. Ces catalyseurs doivent permettre d'abaisser le potentiel de travail de la réaction envisagée tout en gardant des rendements de synthèse et des rendements faradiques économiquement viables. Cinq catalyseurs ont été étudiés, trois possédant un centre métallique constitué par un cobalt et deux possédant un nickel. Les ligands associés au centre métallique sont des molécules bidentates ou tridentates. Quatre complexes présentent des propriétés électrocatalytiques intéressantes. L'étape clef du processus, dans le cas des complexes de cobalt, est la perte d'un ligand permettant l'addition oxydante du dérivé chloré. Pour les complexes de Nickel, la dissociation du complexe alkyl nickel est l'étape limitante. Les rendements obtenus par électrolyses préparatives montrent des résultats encourageants. Cependant une désactivation des complexes est observée au cours des cycles catalytiques. L'immobilisation des complexes de cobalt afin de réaliser l'électrocarboxylation du cloroacétonitrile en phase hétérogène a montré que les résultats ne sont pas satisfaisants.

Sous la direction du :
Directeur de thèse
Fabre, Paul-Louis
Reynes, Olivier
Ecole doctorale:Mécanique, énergétique, génie civil, procédés (MEGeP)
laboratoire/Unité de recherche :Laboratoire de Génie Chimique (LGC), UMR 5503
Mots-clés libres :Electrocarboxylation - Acide cyanoacétique - Choroacétonitrile - Electrocatalyse - Cobalt - Nickel - Terpyridine - Phénanthroline - Immobilisation
Sujets :Chimie
Déposé le :08 Jul 2013 11:12