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Wei, Muh-Mei. Nouveaux ligands phosphine chiraux pour l'hydrogénation asymétrique

Wei, Muh-Mei (2013). Nouveaux ligands phosphine chiraux pour l'hydrogénation asymétrique.

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Résumé en francais

Parmi les réactions catalytiques asymétriques, l'hydrogénation occupe une place particulière. Les ligands phosphine chiraux ont un rôle important pour l'hydrogénation. Ce projet est consacré aux nouveaux ligands ferrocéniques pour l'hydrogénation asymétrique. La première partie, les nouveaux ligands {1,2-(TosNRCH2)(PPh2)C5H3}FeCp (R = H, Me) ont été entièrement synthétisés et caractérisés. Les complexes avec les précurseurs [Ru(p-cymene)Cl2]2, [RhCp*Cl2]2, [IrCp*Cl2]2, [Rh(COD)Cl]2 and [Ir(COD)Cl]2 ont été isolés et caractérisés. Une liaison N-H···Cl intramoléculaire a été étudiée par RMN à température variable et par des calculs DFT. L'addition de triéthylamine aux complexes précédent permet de former des ligands amidophosphine ferrocèniques coordinés de façon bidendate (κ2:P,N). Ces complexes ont ensuite été utilisés en catalyse d'hydrogénation. L'hydrogénation de l'arène a été observée en présence des complexes du RhI. L'analyse de TEM a montré la présence de nanoparticules métalliques de rhodium. la deuxième partie, un nouveaux ligands P,S ferrocènique, {1,2-(BrC6H4SCH2)(PPh2)C5H3}FeCp a été synthétisé et entièrement caractérisé pour le greffer dans des materiaux mésoporeux. La dernière partie, la coordination du ligand bis(triazol)diphosphine, de structure de symétrie C2 avec [Ir(COD)Cl]2, [PtCl2(PhCN)2] and [PdBr2(CH3CN)2] a été étudiée. Les complexes ont été isolés et entièrement caractérisés. La coordination de [Ir(COD)Cl]2 a été étudiée pour différents ratio P/Ir. Des activités excellentes ont été observées pour l'hydrogénation d'imine par ces complexes d'iridium.

Sous la direction du :
Directeur de thèse
Manoury, Eric
Deydier, Eric
Ecole doctorale:Sciences de la matière (SdM)
laboratoire/Unité de recherche :Laboratoire de Chimie de Coordination (LCC), UPR 8241
Mots-clés libres :Ligands phosphines - Ligands ferrocéniques - Ligands chiraux - Chimie de coordination - Calcul de DFT - Hydrogénation asymétrique - Nanoparticules - Hydrogénation d'arène
Sujets :Chimie
Déposé le :23 Jun 2014 11:46