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Göttle, Adrien. Etude théorique de propriétés photophysiques et photochimiques de complexes de ruthénium

Göttle, Adrien (2013). Etude théorique de propriétés photophysiques et photochimiques de complexes de ruthénium.

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Résumé en francais

Dans cette thèse, des méthodes de calcul de structures électroniques (DFT et TDDFT) ont été utilisées pour étudier les propriétés photophysiques et photochimiques de complexes polypyridyles de ruthénium (RuII). Deux sujets sont abordés : la photoisomérisation de liaison S -> O des ligands sulfoxydes et la photodissociation des ligands thioéthers dans ces complexes. En ce qui concerne la photoisomérisation des ligands sulfoxydes, des informations intéressantes ont été obtenues sur le mécanisme de cette réaction en explorant la surface d'énergie potentielle de l'état excité de plus basse énergie des complexes [Ru(bpy)2OSO]+ et [Ru(bpy)2(DMSO)2]2+. Nous avons montré que les états 3MC peuplés lors de la photoisomérisation ont un rôle crucial puisqu'ils sont responsables de l'élongation de la liaison Ru-S nécessaire à l'isomérisation du groupement sulfoxyde et de la désactivation non radiative de l'état excité. L'étude de la photodissociation du ligand thioéther Hmte dans des complexes du type [Ru(tpy)(L-L)Hmte]2+ où L-L est un ligand bidentate plus ou moins encombré a permis de mettre en évidence la stabilisation des états excités 3MC responsables de la dissociation pour les ligands L-L les plus encombrés.

Sous la direction du :
Directeur de thèse
Alary, Fabienne
Boggio-Pasqua, Martial
Ecole doctorale:Sciences de la matière (SdM)
laboratoire/Unité de recherche :Laboratoire de Chimie et Physique Quantiques (LCPQ), UMR 5626
Mots-clés libres :Photochimie théoriqu - Processus adiabatiques - Théorie de la fonctionnelle de la densité - Processus non adiabatiques - Complexes polypyridyles de ruthénium - Chemins de réaction - Etats excités - Surfaces d'énergie potentielle
Sujets :Chimie
Déposé le :29 Sep 2014 10:31