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Kergoat, Mickaël. Evaluation de la fluoroacidité en milieux de sels fondus

Kergoat, Mickaël (2014). Evaluation de la fluoroacidité en milieux de sels fondus.

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Résumé en francais

Cette thèse concerne l'étude d'une des principales propriétés physico-chimiques des milieux de fluorures fondus, la fluoroacidité (notée pF et équivalente au pH en solvant aprotique), et son impact sur le procédé. La valeur de la fluoroacidité () de chacun des mélanges de fluorures fondus n'est actuellement pas connue. L'objet de ces travaux est de construire une échelle relative de fluoroacidité. Cette étude a été menée dans une première partie au travers de deux approches : - une étude cinétique de la stabilité des ions B(III) et Si(IV) dont la réaction conduisant aux espèces gazeuses BF3(g) et SiF4(g) est influencée par la fluoroacidité. La comparaison des constantes de vitesse de dégagement gazeux a permis de classer les différents milieux et d'établir une échelle de fluoroacidité relative. - l'influence de la fluoroacidité sur le transport en solution a été déterminée par la mesure du coefficient de diffusion et du nombre adimensionnel de Schmidt (Sc=v/D). La dépendance entre fluors pontants, viscosité et fluoroacidité a été montrée, et le classement précédent a été validé. Dans une seconde partie, une électrode de référence stable en fluorures fondus a été mise au point. Elle a permis de réaliser des mesures de forces électromotrices de piles de concentration et d'étudier l'impact de la fluoroacidité sur le potentiel d'un couple électrochimique. Cette électrode a notamment permis de déterminer des rapports d'activités de F- libres dans différents solvants.

Sous la direction du :
Directeur de thèse
Chamelot, Pierre
Massot, Laurent
Ecole doctorale:Mécanique, énergétique, génie civil, procédés (MEGeP)
laboratoire/Unité de recherche :Laboratoire de Génie Chimique (LGC), UMR 5503
Mots-clés libres :Electrochimie - Fluorures fondus - Fluoroacidité - Electrode de référence - Thermodynamique - Transport de masse - Constantes de vitesse
Sujets :Chimie
Déposé le :20 Apr 2015 16:38