Beguerie, Marion (2017). Hydrogénation catalysée de cyanoboranes : de l'étude du mécanisme à l'étude des propriétés de composés BN cycliques.
Résumé en francais
Le manuscrit présente une étude approfondie sur l'hydrogénation/cyclisation de cyano-aminoboranes pour la synthèse de composés BN cycliques catalysée par un complexe de
ruthénium.
Le premier chapitre est une introduction bibliographique mettant en évidence l'intérêt des molécules BN cycliques et décrivant les étapes élémentaires clés dans les systèmes
catalytiques impliquant l'activation de la liaison B-H et la réduction de la liaison CN menant, en particulier, à la formation d'une liaison B-N. On se concentrera sur la
réactivité des complexes bis (dihydrogène), RuH2(H2)2(PR3)2, avec les liaisons B-H et CN. Le deuxième chapitre présente la synthèse et la caractérisation d'une série de cyano-
aminoboranes ainsi que leur transformation catalytique en utilisant RuH2(H2)2(PR3)2 sous H2. Les 1H-2,1-benzazaboroles cycliques correspondants sont formés de manière sélective
et caractérisés par RMN, IR, rayons X et HRMS. Le troisième chapitre détaille l'étude mécanistique sur le processus catalytique avec la découverte de quelques étapes
élémentaires, l'isolement d'un complexe comportant le substrat en transformation et la compréhension des processus d'activation des liaisons B-H et C=N. Des réactions
stœchiométriques, des expériences de RMN à température variable et des calculs théoriques seront notamment analysées. Le quatrième chapitre contient une étude du potentiel
synthétique du parent 1H-2,1-benzazaborole nouvellement formé. Sa réactivité en conditions basiques ainsi que sa transformation catalytique en utilisant des procédés bien
établis impliquant la rupture d'une liaison N-H sont évaluées. Le cas spécifique de la cyclotrimérisation des 1H-2,1-benzazaboroles en borazines cycliques est détaillé au
chapitre 5 ainsi qu'une étude de leurs propriétés optoélectroniques.
Sous la direction du : | Directeur de thèse |
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Sabo-Etienne, Sylviane | Alcaraz, Gilles |
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Ecole doctorale: | Sciences de la matière (SdM) |
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laboratoire/Unité de recherche : | Laboratoire de Chimie de Coordination (LCC), UPR 8241 |
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Mots-clés libres : | Chimie de coordination - Catalyse - Boranes - Hydrogène - Activation de liaisons - Ruthénium |
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Sujets : | Chimie |
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Déposé le : | 05 Sep 2018 10:56 |
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