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Perez e Iniguez de Heredia, Aritz. Complexes d'ions lanthanides(III) avec des ligands tri-antennes basés sur la plateforme pyridinophane : synthèse, caractérisation et évaluation des propriétés de luminescence

Perez e Iniguez de Heredia, Aritz (2018). Complexes d'ions lanthanides(III) avec des ligands tri-antennes basés sur la plateforme pyridinophane : synthèse, caractérisation et évaluation des propriétés de luminescence.

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Résumé en francais

Les complexes luminescents d'ions lanthanides(III), de par leurs caractéristiques spectroscopiques, sont des alternatives intéressantes aux fluorophores organiques usuels pour des applications dans le domaine de la bioanalyse et de l'imagerie cellulaire. Les propriétés photophysiques de ces types de complexes sont notamment exploitées en tant que donneur de FRET en temps résolu permettant d'améliorer la sensibilité et la spécificité de la détection. Des développements récents ont aussi permis d'obtenir des sondes luminescentes pour le pH physiologique, pour divers analytes endogènes ou pour des compartiments cellulaires. Dans ce cadre, l'enjeu est d'obtenir des luminophores plus brillants pour une détection plus performante. Pour ceci, nous avons souhaité, par deux approches, apporter des modifications à une plateforme nonacoordinante pyridinophane présentant trois antennes pyridine et possédant trois bras acétate. D'une part, les bras complexants ont été diversifiés soit par d'autres motifs monodentes, soit par des motifs potentiellement bidentes, de manière à protéger l'ion lanthanide de la coordination de toute molécule d'eau qui limiterait l'efficacité de luminescence. La mesure des propriétés photophysiques des complexes d'europium ou de terbium a montré que l'introduction d'un bras coordinant phosphonate permettait de diminuer le degré d'hydratation des complexes, et que, par ailleurs, l'introduction d'un bras coordinant picolinate, portant la coordinance du ligand à 10, conduisait à des complexes exempts d'eau. D'autre part, il a été envisagé de modifier les chromophores pyridine de manière à rapprocher la longueur d'onde du maximum d'absorption de la fenêtre de transparence des milieux biologiques, et à augmenter le coefficient d'absorption molaire de l'édifice. Sur la base de travaux précédents, le motif chlorine a été choisi, synthétisé, et fonctionnalisé en vue de son couplage à un des noyaux pyridine du macrocycle pyridinophane.

Sous la direction du :
Directeur de thèse
Benoist, Eric
Galaup, Chantal
Ecole doctorale:Sciences de la matière (SdM)
laboratoire/Unité de recherche :Laboratoire de Synthèse et Physicochimie de Molécules d’Intérêt Biologique (SPCMIB), UMR 5068
Mots-clés libres :Complexes - Lanthanide - Luminescence - Multi-antenne
Sujets :Chimie
Déposé le :08 Feb 2019 15:29